本发明属于农业杀虫剂技术领域，特别涉及一种呋虫胺与乙螨唑复配杀虫组合物。其有效成分为呋虫胺与乙螨唑，两者的重量比为4:1～1:4。本发明由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓虫害抗药性的产生，并且拓宽了杀虫谱；药效大幅度提高，防效时间长，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染。
1.一种呋虫胺与乙螨唑复配杀虫组合物，其特征在于：其有效成分为呋虫胺与乙螨唑，两者的重量比为：呋虫胺：乙螨唑=4:1～1:4。
2.根据权利要求1所述的复配杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分呋虫胺与乙螨唑的重量比为3:1～1:1。
3.根据权利要求1所述的复配杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分呋虫胺与乙螨唑在组合物中的重量百分含量为1%～90%。
4.根据权利要求3所述的复配杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分呋虫胺与乙螨唑在组合物中的重量百分含量为20%～60%。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的复配杀虫组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为微乳剂、乳油、水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂或水分散粒剂中的一种。技术领域
本发明属于农业杀虫剂技术领域，特别涉及一种呋虫胺与乙螨唑复配杀虫组合物。
背景技术
呋虫胺（dinotefuran）化学名称为（RS）-1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃)-甲基]胍，它是由日本三井化学公司最早开发，2002年上市的第三代烟碱类杀虫剂。其杀虫谱广，可防治半翅目、鳞翅目和膜翅目等多种害虫，并具有显著的内吸渗透作用，在很低的剂量即显示杀虫活性。该杀虫剂对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对农作物无药害，可用于水稻、果树和蔬菜等众多农作物的害虫防治。但呋虫胺与许多化学杀虫剂一样，长期、连续、单一使用，都会产生抗药性。且由于长期使用高含量的原药复配不仅药效不好，且成本较高，还容易产生药害，而且目前农药市场上应用的呋虫胺杀虫剂产品的剂型主要可湿性粉剂、粉剂和颗粒剂。乙螨唑（etoxazole）属2,4-二苯基噁唑衍生物类化合物，是一种全新的具有特殊结构的选择性杀螨剂，其作用是抑制螨卵的胚胎形成以及从幼螨至成螨的蜕皮过程。对卵及若螨有效，对成螨无效。因此，在其最佳防治时间是害螨危害初期。该药剂耐雨水性强，持效期长达50天，对环境安全。对柑橘、苹果、棉花、花卉、蔬菜等作物上的叶螨、始叶螨、全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等具有很好的防效。作为一种新型杀虫剂，乙螨唑在使用过程中存在使用成本高、抗性风险逐步加大、对成螨无效等缺陷。随着耕作制度的变化及经济作物的需求提升，特别是在农药长期的使用过程中，作物产生了抗性，使其药效大大的降低，而且大量的有机物挥发至大气中，对环境造成了严重的污染，所有这些问题已经引起人们的广泛关注。农作物由于病虫害造成的作物产量损失无法估量，为此每年都需要施用大量的农药进行病虫害防治，以挽回作物产量损失。近年来，虫害在农作物例如水稻、小麦、果树、蔬菜、花卉以及多种经济作物上的危害越来越严重，而且由于农药滥用，使害虫对农药产生越来越严重的抗药性，造成害虫防效逐年下降。此外，目前农林业生产中仍以化学农药为主要品种，许多化学农药残留于环境，对环境造成污染，因此，需要更高效、更安全、更环保的农药品种。害螨治理是一项重要研究课题，不同作用机理的杀螨剂轮换使用或混合使用可有效减缓害螨抗药性的产生，因此，研制高效、低毒、低残留、不同作用机理，同时又有明显协同增效作用的混配制剂，不仅有助于延缓害螨抗药性的产生，而且还可以延长农药品种的使用寿命，降低使用剂量，节约成本，减少对环境的污染。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种杀虫谱广、用量少、成本低、具有增效作用的复配杀虫组合物。本发明的技术方案为：一种呋虫胺与乙螨唑复配杀虫组合物，其有效成分为呋虫胺与乙螨唑。所述有效成分呋虫胺与乙螨唑的重量比为4:1～1:4，优选3:1～1:1。上述有效成分呋虫胺与乙螨唑可以通过各种商业渠道购得。根据使用的需要，加入农药领域表面活性剂、载体、防冻剂、增稠剂或崩解剂等农药制剂辅助成分，将组合物制成微乳剂、乳油、水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂或水分散粒剂中的一种。所述有效成分呋虫胺与乙螨唑在组合物中的重量百分含量为：1%～90%，优选20%～60%。所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。所述溶剂选自N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。所述乳化剂选自农乳500＃（烷基苯磺酸钙）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600＃磷酸酯（苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400＃（苄基二甲基酚聚氧乙基醚）、农乳700＃（烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、宁乳36＃（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600＃（苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚）、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、BY系列（蓖麻油聚氧乙烯醚）、农乳33＃（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系列（山梨醇酐单硬脂酸）、吐温系列（失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚）或AEO系列（脂肪醇聚氧乙烯醚）中的一种或者多种组成的混合物。所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T（顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐）、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。上述物质均可通过各种商业渠道购得。本发明所述的呋虫胺与乙螨唑复配杀虫组合物,主要用于防治蔬菜菜青虫、小菜蛾、甘蓝甜菜夜蛾、水稻稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、稻飞虱、棉花蚜虫、叶蝉、蓟马等。本发明的有益效果在于：1、本发明由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓虫害抗药性的产生，并且拓宽了杀虫谱；2、本发明药效大幅度提高，防效时间长，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染。3、本发明对人畜安全、环境相容性好。4、本发明成本低廉，配制工艺简单，适用于大面积推广应用。
具体实施方式
以下结合实施例具体说明本发明。首先采用呋虫胺与乙螨唑复配后联合毒力生物测定试验来证明两者复配后药效增强。一、试验方法供试靶标：柑橘全爪螨试验药物：实施例1-7药剂试验方法：将适量的呋虫胺与乙螨唑以不同重量比配成组合物，再用丙酮将各组合物分别稀释成5个系列浓度梯度待用（在预备试验结果的基础上，柑橘全爪螨若螨死亡率在5%-90%范围内按等比级数设定）。采用叶蝶喷雾法（参考《NY/T1154.13-2008农药室内生物测定试验准则杀虫剂.第13部分：叶蝶喷雾法》），选取生长健康的柑橘叶片，用打孔器做成叶蝶，在培养皿内放置一湿海绵块，其上放滤纸，滤纸上放叶蝶，每皿放2块叶蝶，挑选健康的、龄期一致的柑橘全爪螨若螨接种到叶蝶上，每叶蝶接种20头。将接有叶蝶的培养皿置于potter喷雾塔下，在50PSI压力下喷雾，喷雾量为1ml，沉降1min后取出培养皿，然后将处理过的培养皿放入25℃，,12H/12H光照培养箱内培养，48h检测死虫数，计算死亡率。以清水作对照，每个处理4次重复。二、数据调查与统计分析采用孙云沛的共毒系数方法表示：根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC值），计算公式如下：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>混剂的毒力指数理论数值=A的毒力指数×A在混剂中的比例+B的毒力指数×B在混剂中的比例按照混配杀虫剂联合作用的共毒系数划分标准：共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。试验结果如表1所示。表1xa0呋虫胺与乙螨唑复配混剂的共毒系数ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>通过表1的数据可以看出：呋虫胺：乙螨唑=4:1～1:4时共毒系数高于120，有增效作用，尤其是在3:1～1:1时，明显高于160，有明显的增效作用。证明本发明提供的呋虫胺与乙螨唑混剂增效作用明显。以下采用田间药效小区试验方法，进一步证明呋虫胺与乙螨唑复配在大田施用对杀虫有增效作用，并可在大田使用。一、试验条件1、试验对象及试验作物试验对象：茶小绿叶蝉、苹果红蜘蛛试验作物：茶、苹果2、环境条件田间试验在害虫为害严重且程度一致的作物上进行。对茶小绿叶蝉的施药药效试验时选用福建省福州市永泰县，有代表性的，肥力水平均匀一致的茶田。对苹果红蜘蛛的施药药效试验时选用甘肃省天水市秦安县，有代表性的，肥力水平均匀一致的苹果园。二、试验设计1、药剂1.1、试验药剂选用以下实施例1-7制得的药剂。1.2、对照药剂对比例1药剂：10%呋虫胺SL，对比例2药剂：11%乙螨唑SC1.3、空白对照设不使用任何药剂的空白对照2、小区安排小区排列：试验药剂、对照药剂与空白对照的小区处理采用随机区组排列。重复次数：每个处理重复4次。3、调查时间和次数基数调查：施药处理前第二次调查：施药处理24h后第三次调查：施药处理72h后3.3、药效计算方法药效按以下公式计算ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>4、对作物的影响4.1、对作物药害影响将药剂处理区与空白对照区进行比较，评价药害：作物生长基本正常，基本无药害影响。4.2、对其他生物影响对周围水、土壤、空气等基本无影响，经口毒性试验，对小鼠经口实际无毒。5、结果通过DMRT（邓肯氏新复极差）法进行显著性测定，评价防效。以下实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。实施例1：（50%呋虫胺·乙螨唑可湿性粉剂）组分及含量：呋虫胺，40%；乙螨唑，10%；润湿剂十二烷基硫酸钠，2%；分散剂木质素磺酸钙，8%；填料白炭黑，18%，填料高岭土，余量。实施例1的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺、乙螨唑、分散剂、润湿剂及填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。实施例2：（60%呋虫胺·乙螨唑水分散粒剂）组分及含量：呋虫胺，45%；乙螨唑，15%；润湿剂十二烷苯磺酸钠，3%；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，8%；填料凹凸棒土，余量。上述实施例2的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺、乙螨唑、分散剂、润湿剂及填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后加10～25%的水，然后经捏合、挤压造粒、烘干即制得水分散粒剂。或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得水分散粒剂。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。实施例3：（30%呋虫胺·乙螨唑水乳剂）组分及含量：呋虫胺，20%；乙螨唑，10%；溶剂乙酸乙酯，用量10%；环己酮，8%；乳化剂选用农乳600＃磷酸酯和农乳T-80#，用量分别为4%和3%；增稠剂选用黄原胶，用量分别为0.2%；防冻剂乙二醇，用量3%；水，余量。上述实施例3的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺、乙螨唑加入溶剂、表面活性剂，加水混合均匀，经高速剪切制成水乳剂。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。实施例4：（30%呋虫胺·乙螨唑油悬浮剂）组分及含量：呋虫胺，15%；乙螨唑，15%；乳化剂农乳BY-125，7%；油分散剂聚羧酸盐，8%；增稠剂选用有机膨润土，用量分别为1.6%；油，余量。上述实施例4的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺与乙螨唑、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得油悬浮剂。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。实施例5：（30％呋虫胺·乙螨唑水悬浮剂）组分及含量：呋虫胺，10%；乙螨唑，20%；润湿剂壬基酚聚氧乙烯醚，2%；分散剂聚羧酸盐，4%；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.2%和2.0%；防冻剂乙二醇，用量3%；水，余量。上述实施例5的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺与乙螨唑、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得水悬浮剂。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。实施例6：（20％呋虫胺·乙螨唑微乳剂）组分及含量：呋虫胺，5%；乙螨唑、15%；乳化剂选用农乳500＃和农乳34#，用量分别为4%和12%；溶剂选用环己酮、10%；N-甲基吡咯烷酮、10%，水，余量。上述实施例6的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺与乙螨唑加入溶剂中，并在其中加入乳化剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即得微乳剂。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。实施例7：（25％呋虫胺·乙螨唑乳油）组分及含量：呋虫胺、5%；乙螨唑、20%；乳化剂选用农乳500＃和农乳OP-10#，用量分别为4%和5%；溶剂选用环己酮、8%；乙酸乙酯、6%，二甲苯，余量。上述实施例7的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺与乙螨唑加入溶剂中，并在其中加入乳化剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。实施例1-7与对比例1-2防治茶小绿叶蝉药效试验如表2所示。表2xa0实施例1-7与对比例1-2防治茶小绿叶蝉的田间药效试验结果ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>根据表2数据：对比例1：呋虫胺亩用有效成分：100×10%=10克；对比例2：乙螨唑亩用有效成分：75×11%=8.25克。实施例1：亩用有效成分：50%×18=9克。单剂按照实施例1复配比例的理论亩用药：（10×4+8.25×1）/5=9.65克。实施例1的有效成分亩用药量9克的防效大于单剂按照实施例1复配比例的理论亩用药9.65克的防效，可以判断实施例1增效。以此类推，可以得出：实施例1-7的防治效果均优于对比例1-2，在复配混剂有效成分的亩用量低于单剂的情况下，防效仍高于单剂，表明呋虫胺与乙螨唑复配杀虫剂对害虫具有明显的增效作用，田间婚配使用有效成分的用量下降，而且持效时间明显长于单一药剂。另外，试验期间田间观察，实施例药剂各处理药液对作物生长无影响，对周围有益生物安全，与环境相容性好。由此可见，呋虫胺与乙螨唑复配是一个理想杀虫剂混剂。实施例1-7与对比例1-2防治苹果红蜘蛛药效试验如表3所示。表3xa0实施例1-7与对比例1-2防治苹果红蜘蛛的田间药效试验结果ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>表3数据的分析同表2，可以得出：实施例1-7的防治效果均优于对比例1-2，在复配混剂有效成分的亩用量低于单剂的情况下，防效仍高于单剂，表明呋虫胺与乙螨唑复配杀虫剂对害虫具有明显的增效作用，复配后田间有效成分的用量下降，而且持效时间明显长于单一药剂。另外，试验期间田间观察，实施例药剂各处理药液对作物生长无影响，对周围有益生物安全，与环境相容性好。由此可见，呋虫胺与乙螨唑复配是一个理想杀虫剂混剂。